Метод фаворского из ацетилена и ацетона. Значение фаворского реакция в большой советской энциклопедии, бсэ

22.09.2020

ФАВОРСКОГО РЕАКЦИЯ

реакция, синтез третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с кетонами в присутствии безводного порошкообразного едкого кали. Например, ацетилен при взаимодействии с ацетоном образует диметилэтинилкарбинол:

HCºCH + CH3COCH3-(CH3)2C (OH) C-CH.

Реакцию осуществляют в эфире, бензоле и др. органических растворителях при охлаждении и перемешивании. Важное практическое значение имеет, например, синтезируемый из винилацетилена и ацетона диметилвинилэтинилкарбинол:

(CH3)2C (OH) СºС-СНСН2,

сополимеризацией которого с метил- и (или) бутилметакрилатом получают карбинольные смолы, используемые в производстве лаков и клеев. Реакция открыта А. Е. Фаворским в 1900.

Большая советская энциклопедия, БСЭ. 2012

Смотрите еще толкования, синонимы, значения слова и что такое ФАВОРСКОГО РЕАКЦИЯ в русском языке в словарях, энциклопедиях и справочниках:

  • РЕАКЦИЯ в Словаре экономических терминов:
    (сленг.) - здесь: быстрое падение цен после предшествующего …
  • РЕАКЦИЯ в Медицинских терминах:
    (reactio; ре- + лат. actio действие; син. р. психогенная) в психиатрии общее название патологических изменений психической.деятельности, возникающих в ответ …
  • РЕАКЦИЯ
    (от ре... и лат. actio - действие) действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на какое-либо …
  • РЕАКЦИЯ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона:
    Реакция (полит.) - в широком смысле обозначает общественное движениев направлении резко противоположном предшествовавшему или современному,если оно вызвано его крайностями. Так …
  • РЕАКЦИЯ в Современном энциклопедическом словаре:
    (от ре... и латинского actio - действие), действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на какое-либо …
  • РЕАКЦИЯ
    [латинское re. против + actio действие] 1) действие, возникающее в ответ на то или иное воздействие; 2) в биологии ответ …
  • РЕАКЦИЯ в Энциклопедическом словарике:
    I и, ж. 1. Действие, возникающее в ответ на то или иное воздействие. Положительная р. на критику. 2. Ответ организма …
  • РЕАКЦИЯ в Энциклопедическом словаре:
    1, -и, ж. I. см. реагировать. 2. Превращение одних веществ в другие (химическая реакция) или преобразование атомных ядер вследствие их …
  • РЕАКЦИЯ
    РЕ́АКЦИЯ ОСЕДАНИЯ ЭРИТРОЦИТОВ, см. РОЭ …
  • РЕАКЦИЯ в Большом российском энциклопедическом словаре:
    РЕ́АКЦИЯ ИЗЛУЧЕНИЯ, то же, что радиационное трение …
  • РЕАКЦИЯ в Большом российском энциклопедическом словаре:
    РЕ́АКЦИЯ политическая, активное сопротивление обществ. прогрессу в целях сохранения и укрепления отживших социальных …
  • РЕАКЦИЯ в Большом российском энциклопедическом словаре:
    РЕ́АКЦИЯ (от ре... и лат. асtio - действие), действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на к.-л. …
  • РЕАКЦИЯ в Полной акцентуированной парадигме по Зализняку:
    реа"кция, реа"кции, реа"кции, реа"кций, реа"кции, реа"кциям, реа"кцию, реа"кции, реа"кцией, реа"кциею, реа"кциями, реа"кции, …
  • РЕАКЦИЯ в Тезаурусе русской деловой лексики:
  • РЕАКЦИЯ в Новом словаре иностранных слов:
    I. (лат. re... против + actio действие) 1) действие, возникающее в ответ на то или иное воздействие; 2) биол. …
  • РЕАКЦИЯ в Тезаурусе русского языка:
    Syn: ответ Ant: игнорирование, …
  • РЕАКЦИЯ в Словаре синонимов Абрамова:
    см. …
  • РЕАКЦИЯ в словаре Синонимов русского языка:
    Syn: ответ Ant: игнорирование, …
  • РЕАКЦИЯ в Новом толково-словообразовательном словаре русского языка Ефремовой:
    1. ж. 1) Действие, поступок, возникающие в ответ на то или иное воздействие. 2) Ответ организма на то или иное …
  • РЕАКЦИЯ в Словаре русского языка Лопатина:
    ре`акция, …
  • РЕАКЦИЯ в Полном орфографическом словаре русского языка:
    реакция, …
  • РЕАКЦИЯ в Орфографическом словаре:
    ре`акция, …
  • РЕАКЦИЯ в Словаре русского языка Ожегова:
    2 политика активного сопротивления общественному прогрессу и подавления революцио нного движения, которую ведут эксплуататорские классы в борьбе за сохранение или …
  • РЕАКЦИЯ в Современном толковом словаре, БСЭ:
    (от ре … и лат. actio - действие), действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на какое-либо воздействие. - политическая, …
  • РЕАКЦИЯ в Толковом словаре русского языка Ушакова:
    реакции, ж. (латин. reactio) (книжн.). 1. только ед. Политика, государственный политический режим, осуществляющий возврат и защиту старых порядков путем борьбы …
  • РЕАКЦИЯ в Толковом словаре Ефремовой:
    реакция 1. ж. 1) Действие, поступок, возникающие в ответ на то или иное воздействие. 2) Ответ организма на то или …
  • РЕАКЦИЯ в Новом словаре русского языка Ефремовой:
  • РЕАКЦИЯ в Большом современном толковом словаре русского языка:
    I ж. 1. Действие, поступок, возникающие в ответ на то или иное воздействие. 2. Ответ организма на то или иное …
  • ФАВОРСКОГО МЕТОД в Медицинских терминах:
    (а. в. фаворский, 1873-1930, сов. невропатолог) модификация способа Рамон-и-Кахаля импрегнации азотнокислым серебром нервных клеток, осевых цилиндров и нервных окончаний в …
  • КАХАЛЯ-ФАВОРСКОГО МЕТОД в Медицинских терминах:
    (s. ramon у cajal, 1852-1934, исп. гистолог; б. а. фаворский, сов. врач) метод выявления в гистологических препаратах нейрофибрилл и нервных …
  • ВИЗАНТИЙСКАЯ ЭСТЕТИКА в Лексиконе нонклассики, художественно-эстетической культуры XX века, Бычкова:
    (как парадигма) Одно из направлений средневековой эстетики, сформировавшееся в грекоязычной культуре Византии (IV-XV вв.); основывалось на эстетических идеях античности (неоплатонизме, …
  • ГРИГОРИЙ ПАЛАМА в Словаре-указателе имен и понятий по древнерусскому искусству:
    (1296-1359 гг.) святитель, один из отцов церкви, выдающийся представитель поздневизантийской культуры. Митрополит фессалоникийский с 1350 г. Создатель богословского обоснования исихазма …
  • ЭКСЛИБРИС
    - (от латинского ex libris - из книг) книжный знак, ярлык, указывающий на принадлежность книги какому-либо владельцу. Наклеивается на внутреннюю …
  • ЗОЛОТОЙ ВЕК ИЛЛЮСТРАЦИИ в Словаре терминов изобразительного искусства:
    - (The Golden Age of Illustration) расцвет журнальной и книжной иллюстрации 1880-1920-х гг. В конце XIX века неограниченная свобода репродуцирования …
  • ФЕОФИЛ (ЯННОПУЛОС)
    Открытая православная энциклопедия "ДРЕВО". Феофил III (Яннопулос) (род. 1952), патриарх Святого Града Иерусалима и всея Палестины. В миру …
  • ГЕННАДИЙ СХОЛАРИЙ в Православной энциклопедии Древо.
  • ВАСИЛИЙ (БЛАЦОС) в Православной энциклопедии Древо:
    Открытая православная энциклопедия "ДРЕВО". Василий (Блацос) (род. 1923), митрополит Кесарийский. В миру Блацос Христос, родился в 1923 в …
  • ФАВОРСКИЙ АЛЕКСЕЙ ЕВГРАФОВИЧ
    Фаворский (Алексей Евграфович) - химик, родился в 1860 г. Среднее образование получил в нижегородской и вологодской гимназиях. В 1878 г. …
  • ИПАТЬЕВ ВЛАДИМИР НИКОЛАЕВИЧ в Краткой биографической энциклопедии:
    Ипатьев (Владимир Николаевич) - химик, ординарный профессор Михайловской артиллерийской академии. Родился в 1867 г. Среднее образование получил в 3-й военной …
  • ИГОРЬ СВЯТОСЛАВИЧ в Литературной энциклопедии:
    - герой памятника древнерусской литературы XII в. «Слово о полку Игореве». (Точная дата создания анонимного произведения неизвестна. Большинство исследователей относят …
  • БАЛЬЗАК в Литературной энциклопедии:
    1. де Жан-Луи-Гез — родом из Ангулема, по происхождению аристократ, один из законодателей хорошего …
  • ФАВОРСКИЙ ВЛАДИМИР АНДРЕЕВИЧ в Большом энциклопедическом словаре:
    (1886-1964) российский график и живописец, народный художник СССР (1963), действительный член АХ СССР (1962). Создатель школы отечественной ксилографии, монументалист, театральный …
  • ФАВОРСКИЙ АЛЕКСЕЙ ЕВГРАФОВИЧ в Большом энциклопедическом словаре:
    (1860-1945) российский химик-органик, создатель научной школы, академик АН СССР (1929), Герой Социалистического Труда (1945). Основополагающие исследования по химии производных ацетилена, …
  • ВАРЛААМ в Большом энциклопедическом словаре:
    (ум. 1350) монах из Калабрии, переселившийся в Византию. Главный оппонент Григория Паламы и афонских исихастов в богословском споре о природе …
  • БУЛАТОВ ЭРИК ВЛАДИМИРОВИЧ в Большом энциклопедическом словаре:
    (р. 1933) российский художник, один из лидеров московского "неофициального искусства". Соединив традиции В. А. Фаворского и современного авангардизма, создал свой …
  • ЭФРОС АБРАМ МАРКОВИЧ
    Абрам Маркович , русский советский искусствовед, литературовед, театровед, переводчик. Учился …
  • ХИМИЧЕСКОЕ И ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОБРАЗОВАНИЕ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
    и химико-технологическое образование, система овладения в учебных заведениях знаниями по химии и химической технологии, способами применения их к решению …
  • ФАВОРСКИЙ АЛЕКСЕЙ ЕВГРАФОВИЧ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
    Алексей Евграфович , советский химик-органик, академик АН СССР (1929; член-корреспондент 1922), Герой Социалистического …
  • УРУСЕВСКИЙ СЕРГЕЙ ПАВЛОВИЧ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
    Сергей Павлович , советский кинооператор и режиссёр, заслуженный деятель искусств РСФСР (1951). Член КПСС с 1942. …

С оксимами кетонов в присутствии сильного основания приводит к получению пиррольного кольца:

Гетероциклизация протекает при температуре 70-120 °C в среде диметилсульфоксида .
^

Реакция Фаворского


1. Ацетилен-алленовая перегруппировка .

Катализируемая сильными основаниями перегруппировка алкинов в аллены и миграция двойной связи в углеродной цепи была открыта А.Е Фаворским в 1888 г. Он получал бутин-1 дегидрогалогенированием 2,2-дихлорбутана под действием спиртового раствора КОН в ампуле при 170 °C. Неожиданно вместо бутина-1 был получен бутин-2.

CH 3 -CH 2 -C≡CH ↔ ↔ CH 3 -C≡C-CH 3

2. ^ Присоединение карбонильных соединений к алкинам .

В присутствии сильных оснований алкины с концевой тройной связью способны присоединять карбонильные соединения с образованием спиртов:

CH 3 -C≡CH + CH 3 -CO-CH 3 → CH 3 -C≡C-C(OH)(CH 3) 2

3. конденсация алкинов со спиртами .

Реакция нуклеофильного присоединения спиртов к алкинам в присутствии щелочей с образованием алкенильных эфиров:

CH 3 -C≡CH + CH 3 CH 2 OH → CH 3 -C(OC 2 H 5)=CH 2
^

Реакция Фаворского - Реппе


англ. Reppe synthesis

В 1925 г. Реппе разработал промышленный способ присоединения ацетилена к формальдегиду на основе реакции Фаворского. При высоком давлении, порядка 100 атм, в присутствии ацетиленида меди происходит присоединение ацетилена к формальдегиду с образованием двух важных продуктов - пропаргилового спирта и бутин-2-диола-1,4:

HC≡CH + CH 2 O → HC≡C-CH 2 OH

HC≡C-CH 2 OH + CH 2 O → HOCH 2 C≡C-CH 2 OH
^

Процесс Фишера - Тропша


англ. Fischer Tropsch synthesis

Основная статья:

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ . 1) Перегруппировка a-галогенкетонов в карбоновые кислоты, их эфиры или амиды при действии оснований - соответственно щелочей, алкоголятов или аминов (называют также перегруппировкой Фаворского):

Обычно галогенкетон смешивают с конц. раствором основания (например, в спирте) или с суспензией основания в растворителе (этаноле, эфире, толуоле) при температуре от -20 до +30 0 C. Реакц. смесь выдерживают 10-30 мин (в случае низкореакционно-способных кетонов - 2-4 ч при нагревании). Выходы 30-70%.

В классич. варианте перегруппировки радикал R содержит атом H у -атома С. В отсутствие -H-атома реакция обычно идет в сравнительно жестких условиях (например, при кипячении с NaOH в толуоле) и называют квазиперегруппировкой Фаворского.

Перегруппировка циклический кетонов протекает с сужением цикла, например:


Дигалогенкетоны и -дигалогенкетоны, содержащие -H-атомы* в условиях ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ р. образуют одну и ту же -ненасыщенные кислоту (или ее производное); тригалогенкетоны -галогензамещ. ненасыщенные кислоты, например:


Осн. побочные продукты - эпоксиэфиры формулы I, образующиеся из них гидроксикетали и -гидроксикетоны, продукты расщепления связей С - С или замещения атома Hal на группы ОН, OR или NR 2 , а также винилкетоны.

Механизм классич. перегруппировки включает образование на промежуточные стадии циклопропанона (BH - основание):


Циклопропаноны во многие случаях (например, при R, R: = трет-С 4 Н 9)удается выделить. Полученные др. способами циклопропаноны дают продукты перегруппировки при действии на них CH 3 ONa и др. сильных оснований.

Квазиперегруппировка Фаворского протекает по так называемой семибензильному механизму:


Известны случаи, когда семибензильный механизм реализуется и для кетонов с H-атомом (например, для a-галогенциклобу-танонов). Видимо, в отдельных случаях в зависимости от условий может преобладать либо первый, либо второй механизм.

Оба механизма (за исключением варианта с образованием промежуточные соединение II) предполагают обращение конфигурации при -C-атоме, у которого мигрирующая группа замещает атом галогена.

Превращения, аналогичные этой перегруппировке, претерпевают под действием оснований амиды-галогенкарбоновых кислот, галогеналкилсульфамиды, -галогеналкилсульфоны, -гидроксикетоны и -эпоксикетоны, например:


Реакцию используют в препаративной практике для получения циклический кетонов и высокозамещ. (у -С-атома) карбоно-вых кислот, в синтезе сложных природные веществ (например, стероидов).

Реакция открыта A. E. Фаворским в 1894.

Литература: Кенде Э., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, M., 1965, с. 267-326; Ахрем А. А. [и др.], "Успехи химии", 1970, т. 39, в. 9, с. 1560-90; Mарч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, M., 1988, с. 1426.

2) Получение ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленовых углеводородов к карбонильным соединениям в присутствии оснований:


В реакцию вступают алициклический кетоны и некоторые альдегиды. В ряду ацетиленов чаще используют незамещ. ацетилен и винилацетилен. Обычно реакцию проводят с суспензией KOH или NaNH 2 в растворителе (эфире, бензоле, ДМФА и др.) при температуре от -70 до +40 С, давлении 0,4-0,9 МПа и большом избытке ацетилена (вместо ацетилена можно использовать CaC 2 в присутствии KOH). Образовавшиеся алкоголяты обрабатывают H 2 O. Выходы 40-60%.

Осн. побочные продукты - смолы и ацетиленовые 1,4-ди-олы. Последние становятся основные продуктом при использовании небольшого избытка ацетилена и температуре около 20 0 C:

Считается, что механизм реакции включает образование аце-тиленида, который присоединяется к карбонильному соединение с образованием алкоголята ацетиленового спирта.

Реакцию используют в синтезе виниловых спиртов, диенов, различные алициклический и гетероциклический соединений.

Реакция открыта A. E. Фаворским в 1905.

Литература: Котляревский И.Л., Швар цберг M. С., Фишер Л.Б., Реакции ацетиленовых соединений, Новосиб., 1967, с. 5-170; Михайловский Д.И. [и др.], "Ж. орган, химии", 1974, т. 10, в. 2, с. 188-91; Кондратьева Л. А. [и др.], там же, 1976, т. 12, в. 5, с. 940-44.

3) Изомеризация ацетиленовых углеводородов при нагревании в присуг. оснований:

В = NaOH, KOH, Na, K 2 CO 3

Направление реакции существенно зависит от условий и строения исходного ацетилена. Например, нагревание со спиртовой щелочью приводит к перемещению тройной связи в середину цепи, а нагревание с Na - к образованию ацетиле-нидов:

Наличие в молекуле Ar, R 2 N или группы COOH обычно облегчает изомеризацию (например, достаточно использование K 2 CO 3 при 40-90 0 C или Na при 20 0 C). Однозамещенные ацетилены с втор-алкильными радикалами изомеризуются в аллены (промежуточные продукты ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ р.; образуются во всех случаях в преобладающем кол-ве при понижении температуры реакции); соединение с трет-алкильными радикалами не изомеризуются.

Изомеризация - результат дважды реализующейся прото-тропной аллильной перегруппировки.

Перегруппировка открыта A. E. Фаворским в 1887.

Литература: Темникова Т.Н., Курс теоретических основ органической химии, 2 изд., Л., 1962, с. 529-32; Wartanjan S. А., Badanjan S. О., "Angew. Chern.", 1963, Bd 75, S. 1034. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 5 >>

Алексей Евграфович Фаворский (1860-1945) родился в с. Павлово Ниже городской губернии. В 1882 г. окончил Петербургский университет; учеиик А. М. Бутлерова. Работал в университете лаборантом. В 1891 г. защитил магистерскую, а в 1895 г.-докторскую диссертации. С 1896 г. профессор Петербургского университета. После Октябрьской революции работал в Ленинградском университете и Ленинградском технологическом институте. В 1934- 1938 гг. первый директор института органической химии АН СССР. В 1921 г. был избран членом-корреспондентом, а в 1929 г. действительным членом АН СССР. Среди его учеников - С. В. Лебедев, Б. В. Вызов, И. Н. Назаров, А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризации и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда.

Перегруппировкой Фаворского называется превращение -галоидкетонов а карбоновые кислоты или их эфиры. Перегруппировка протекает под влиянием основных катализаторов и является общей реакцией -моно-, и дигалоидкетонов.

Примером реакции может служить образование циклопенган-карбоновой кислоты из 2-хлорциклогексанона под действием алкоголята калия:

Лофтсфилд применил меченый и по данным изотопного распределения в продукте реакции и в непрореагировавшем кетоне показал, что в процессе перегруппировки Фаворского преимущественно образуется промежуточное соединение, содержащее трехчленное кольцо циклопропана:

Найдено, что самые лучшие выходы при этой перегруппировке получаются в присутствии бензилата натрия.

Шторк и Борович показали также, что перегруппировка цис- и транс-изомеров 1-хлор-1-ацетил-2-метилциклогексана в 1,2-диме-тилциклогексанкарооновую кислоту сопровождается инверсией у углеродного атома, связанного с хлором:

В ряду алифатических галоидкетонов перегруппировка Фаворского в зависимости от условий реакции приводит к различным конечным продуктам. Например, -хлоркетон (I) превращается в присутствии этилата натрия в сложный эфир (II), при действии метилата натрия в метиловом спирте - в оксиацеталь (III), при обработке суспензией метилата натрия в эфире - в эфир (IV):

При перегруппировке -дибромкетонов под действием метилата натрия образуются эфиры -ненасыщенных кислот.

© fialkisvetlana.ru, 2021
Как проводить время на даче с любовью. Растения и цветы